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技術(shù)論文

粉煤灰合成沸石優(yōu)化設(shè)計(jì)及其廢水同步脫氮除磷研究
發(fā)布時(shí)間: 2013-05-06 14:56 查看: 1726次
根據(jù)采用常規(guī)方法粉煤灰合成沸石(ZFAs)處理四堡和七格污水處理廠(chǎng)二沉池出水的調(diào)研結(jié)果,ZFAs對(duì)低N、P濃度的二沉池出水的處理效果不佳。因?yàn)榉勖夯易陨砘钚許i、Al不足以及含有影響沸石形成的金屬成分等缺陷,僅僅應(yīng)用傳統(tǒng)堿熱合成法由粉煤灰合成沸石是不夠的。本論文從酸預(yù)處理,添加硅藻土或偏高嶺土以及Al改性后處理三個(gè)方面,優(yōu)化粉煤灰合成沸石材料的脫氮除磷能力,以期為提升粉煤灰合成沸石的附加值,尤其是為處理低氮磷濃度廢水(市政污水二沉池出水、微污染富營(yíng)養(yǎng)化水體)提供一種優(yōu)良的吸附材料。
本研究以四種分別來(lái)源于浙江杭州、浙江北侖、浙江長(zhǎng)興和河南開(kāi)封火電廠(chǎng)的粉煤灰為原材料,基于前人研究的粉煤灰合成沸石最優(yōu)條件的基礎(chǔ)上,所得結(jié)論總結(jié)如下:
四種粉煤灰經(jīng)酸預(yù)處理后,影響沸石形成的Fe氧化物顯著減少,Si/Al比適中的FA3和FA4合成Na-P1沸石的產(chǎn)量明顯增加。酸洗預(yù)處理使原始粉煤灰變得粗糙、產(chǎn)生孔洞,沸石晶體在不規(guī)則的酸預(yù)處理粉煤灰顆粒表面呈雜亂無(wú)序排列。模擬處理低N、P濃度廢水,酸洗預(yù)處理粉煤灰合成沸石Z-PFA1、Z-PFA3、Z-PFA4對(duì)氨氮的去除能力成倍增加,對(duì)氨氮的去除率高達(dá)79.61%~91.19%,大大高于ZFA1、ZFA3、ZFA4的氨氮去除率18.02%~43.94%。Z-PFA2和Z-PFA4對(duì)溶解磷去除率顯著高于ZFA2和ZFA4,但對(duì)ZFA1和ZFA3的P去除能力無(wú)改善作用。對(duì)Fe2O3含量高的粉煤灰(如FA4∶Fe2O3含量21.1%)適合采用酸預(yù)處理手段改善粉煤灰合成沸石的同步脫氮除磷能力。
添加硅藻土后,可以促進(jìn)粉煤灰中Al成分的充分利用,然而對(duì)Si的利用程度是有限的,有利于Na-P1沸石的形成,但過(guò)多的添加硅藻土并無(wú)作用。在粉煤灰中添加硅藻土對(duì)低濃度氨氮廢水中的N去除效率的比未添加的明顯提高,添加硅藻土系列粉煤灰合成產(chǎn)物對(duì)氨氮(NH4+濃度0~60mg/L)的去除率均在50%以上,甚至高達(dá)80%。但對(duì)P的去除效率提升的效果較N的略差,沒(méi)有顯著改善作用,甚至還會(huì)產(chǎn)生負(fù)影響(如FA1)。綜合考慮產(chǎn)物同步脫氮除磷能力的提升,對(duì)粉煤灰FA2、FA3、FA4,添加硅藻土至Si/Al為2.5時(shí)較為適宜,而對(duì)Si/Al較低的粉煤灰FA1(Si/Al比0.54)添加硅藻土的作用也不大。
在粉煤灰FA1中偏高嶺土參量為20%和30%時(shí)Na-P1沸石峰增強(qiáng),在粉煤灰FA2、FA3、FA4中不同偏高嶺土參量下Na-P1沸石峰強(qiáng)度均增強(qiáng)。添加偏高嶺土后,產(chǎn)物形態(tài)發(fā)生變化,沸石顆粒排列雜亂無(wú)章。在粉煤灰合成沸石反應(yīng)中添加偏高嶺土能夠顯著改善產(chǎn)物的去除N的能力,固體產(chǎn)物的單位氨氮吸附量均增加了1~2倍,但對(duì)P的去除率的提升并無(wú)顯著作用,除FA2外,在較高PO43-濃度下(≥2mg/L),單位P吸附量和P去除率顯著增加。綜合考慮產(chǎn)物同步脫氮除磷能力的提升,大部分粉煤灰合成沸石并不適合采用添加偏高嶺土的方法,對(duì)于Si/Al較高的粉煤灰(如FA2∶Si/Al比為1.82)可以考慮以5%參量偏高嶺土來(lái)改善其同步脫氮除磷能力。
選取0.5mol/L的Al鹽溶液對(duì)粉煤灰沸石改性,粉煤灰沸石ZFA2、ZFA3、ZFA4經(jīng)過(guò)Al改性后N去除率成倍地增加。Al改性能顯著提高材料在低P濃度廢水的P去除效率,在PO43-濃度0~12mg/L下,P去除率接近99%。綜合考慮材料的同步脫氮除磷能力的提升,對(duì)ZFA2、ZFA3、ZFA4適合采用Al改性手段,但是對(duì)ZFAl不適合進(jìn)行Al改性。
關(guān)鍵詞:粉煤友 沸石 酸預(yù)處理 硅藻土 偏高嶺土 低氮磷濃度廢水 脫氮除磷
本研究以四種分別來(lái)源于浙江杭州、浙江北侖、浙江長(zhǎng)興和河南開(kāi)封火電廠(chǎng)的粉煤灰為原材料,基于前人研究的粉煤灰合成沸石最優(yōu)條件的基礎(chǔ)上,所得結(jié)論總結(jié)如下:
四種粉煤灰經(jīng)酸預(yù)處理后,影響沸石形成的Fe氧化物顯著減少,Si/Al比適中的FA3和FA4合成Na-P1沸石的產(chǎn)量明顯增加。酸洗預(yù)處理使原始粉煤灰變得粗糙、產(chǎn)生孔洞,沸石晶體在不規(guī)則的酸預(yù)處理粉煤灰顆粒表面呈雜亂無(wú)序排列。模擬處理低N、P濃度廢水,酸洗預(yù)處理粉煤灰合成沸石Z-PFA1、Z-PFA3、Z-PFA4對(duì)氨氮的去除能力成倍增加,對(duì)氨氮的去除率高達(dá)79.61%~91.19%,大大高于ZFA1、ZFA3、ZFA4的氨氮去除率18.02%~43.94%。Z-PFA2和Z-PFA4對(duì)溶解磷去除率顯著高于ZFA2和ZFA4,但對(duì)ZFA1和ZFA3的P去除能力無(wú)改善作用。對(duì)Fe2O3含量高的粉煤灰(如FA4∶Fe2O3含量21.1%)適合采用酸預(yù)處理手段改善粉煤灰合成沸石的同步脫氮除磷能力。
添加硅藻土后,可以促進(jìn)粉煤灰中Al成分的充分利用,然而對(duì)Si的利用程度是有限的,有利于Na-P1沸石的形成,但過(guò)多的添加硅藻土并無(wú)作用。在粉煤灰中添加硅藻土對(duì)低濃度氨氮廢水中的N去除效率的比未添加的明顯提高,添加硅藻土系列粉煤灰合成產(chǎn)物對(duì)氨氮(NH4+濃度0~60mg/L)的去除率均在50%以上,甚至高達(dá)80%。但對(duì)P的去除效率提升的效果較N的略差,沒(méi)有顯著改善作用,甚至還會(huì)產(chǎn)生負(fù)影響(如FA1)。綜合考慮產(chǎn)物同步脫氮除磷能力的提升,對(duì)粉煤灰FA2、FA3、FA4,添加硅藻土至Si/Al為2.5時(shí)較為適宜,而對(duì)Si/Al較低的粉煤灰FA1(Si/Al比0.54)添加硅藻土的作用也不大。
在粉煤灰FA1中偏高嶺土參量為20%和30%時(shí)Na-P1沸石峰增強(qiáng),在粉煤灰FA2、FA3、FA4中不同偏高嶺土參量下Na-P1沸石峰強(qiáng)度均增強(qiáng)。添加偏高嶺土后,產(chǎn)物形態(tài)發(fā)生變化,沸石顆粒排列雜亂無(wú)章。在粉煤灰合成沸石反應(yīng)中添加偏高嶺土能夠顯著改善產(chǎn)物的去除N的能力,固體產(chǎn)物的單位氨氮吸附量均增加了1~2倍,但對(duì)P的去除率的提升并無(wú)顯著作用,除FA2外,在較高PO43-濃度下(≥2mg/L),單位P吸附量和P去除率顯著增加。綜合考慮產(chǎn)物同步脫氮除磷能力的提升,大部分粉煤灰合成沸石并不適合采用添加偏高嶺土的方法,對(duì)于Si/Al較高的粉煤灰(如FA2∶Si/Al比為1.82)可以考慮以5%參量偏高嶺土來(lái)改善其同步脫氮除磷能力。
選取0.5mol/L的Al鹽溶液對(duì)粉煤灰沸石改性,粉煤灰沸石ZFA2、ZFA3、ZFA4經(jīng)過(guò)Al改性后N去除率成倍地增加。Al改性能顯著提高材料在低P濃度廢水的P去除效率,在PO43-濃度0~12mg/L下,P去除率接近99%。綜合考慮材料的同步脫氮除磷能力的提升,對(duì)ZFA2、ZFA3、ZFA4適合采用Al改性手段,但是對(duì)ZFAl不適合進(jìn)行Al改性。
關(guān)鍵詞:粉煤友 沸石 酸預(yù)處理 硅藻土 偏高嶺土 低氮磷濃度廢水 脫氮除磷
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